高(gāo)含鹽廢水的(de)幾種處理(lǐ)方式
染料、農藥、制藥和(hé)日用化工等精細化工生産過程中産生的(de)廢水含鹽量為(wèi)3%——10%(以質量計),COD約在50000——150000mg/L範圍內(nèi)。行(xíng)業內(nèi)将這類廢水統稱為(wèi)高(gāo)濃度高(gāo)鹽廢水,是一(yī)種極難處理(lǐ)的(de)廢水,對微生物生長(cháng)的(de)毒害極大。
處理(lǐ)高(gāo)濃度高(gāo)鹽廢水通常是“預處理(lǐ)+蒸發濃縮結晶除鹽”工藝。
1.加藥混凝、氣浮沉澱傳統預處理(lǐ)工藝
當含鹽原水COD濃度在5000mg/L以下,而且對結晶鹽質量沒有(yǒu)要求時,傳統工藝是将含鹽原水經過“調節+加藥混凝+氣浮、沉澱”預處理(lǐ)後,再進入蒸發結晶濃縮除鹽系統。該法投資少,運行(xíng)成本低(dī),但結晶鹽産品質量差,難以銷售。
2.Fenton 或電-Fenton催化氧化預處理(lǐ)工藝
Fenton試劑由H2O2 及Fe2+組成,對高(gāo)濃度高(gāo)鹽廢水中的(de)有(yǒu)機(jī)物且有(yǒu)很強的(de)氧化能力,且反應快,投資低(dī)。出水經沉澱淨化後可(kě)實現預處理(lǐ)的(de)目的(de)。
但Fenton 或電-Fenton催化氧化預處理(lǐ)要求有(yǒu)特定的(de)環境條件,即PH=2~4,而且産生較多的(de)含鐵污泥,出水會有(yǒu)顔色。當原高(gāo)濃度高(gāo)鹽廢水PH值較低(dī)時使用較為(wèi)經濟,否則“加酸降PH,加堿中和(hé)”的(de)過程将增加運行(xíng)成本。當含鹽原水COD濃度在10000mg/L左右時還可(kě)以使用。若濃度過高(gāo),則需要多級氧化淨化處理(lǐ),此時Fenton 或電-Fenton催化氧化預處理(lǐ)工藝就沒有(yǒu)優勢了。
3.雙膜法預處理(lǐ)工藝
先利用孔徑在20——2000埃的(de)半透膜進行(xíng)超濾,可(kě)以截留蛋白質、各類酶、細菌等膠體物質和(hé)大分子(zǐ)物質在濃縮液中,而水、小分子(zǐ)和(hé)鹽電離(lí)成的(de)離(lí)子(zǐ)可(kě)通過膜。由于透過的(de)水量減少,透過水中鹽的(de)濃度有(yǒu)所增加。這時再用1——20埃的(de)反滲透膜進行(xíng)過濾,無機(jī)鹽、糖類、氨基酸、BOD、COD等被截留在濃縮液中,水和(hé)粒徑小于20埃的(de)物質透過。其濃縮液送出蒸發結晶除鹽。
雙膜法除鹽的(de)優勢在于大幅度降低(dī)了蒸發結晶除鹽的(de)水量,從而明顯降低(dī)蒸發結晶除鹽的(de)運行(xíng)成本和(hé)投資。但運行(xíng)過程中要特别注意:
1) 超濾前要将含鹽高(gāo)濃度有(yǒu)機(jī)廢水調為(wèi)中性,同時去(qù)除硬度及SS;
2) 原水含鹽的(de)濃度在5000mg/L以下,否則透過水量就太低(dī)了,脫鹽率也降低(dī);
3) 當含鹽原水水量較大時,投資會很高(gāo);
4) 由于過濾膜要經常水洗、酸洗、堿洗保護,膜的(de)使用壽命也有(yǒu)限,運行(xíng)成本也相對較高(gāo);
5) 最大的(de)問題是截留下來的(de)更高(gāo)污染的(de)濃縮液的(de)處理(lǐ),若有(yǒu)利用價值的(de)物質還好,可(kě)提取利用。否則就需大量可(kě)生化的(de)污水,将其滲合稀釋後進行(xíng)處理(lǐ)。若采用焚燒法,投資及運行(xíng)成本較高(gāo)。
6) 對于原水含鹽的(de)濃度在5000mg/L以上,經過适當的(de)預處理(lǐ)後,直接進行(xíng)蒸發結晶除鹽即可(kě)。沒有(yǒu)必要再進行(xíng)膜處理(lǐ)了。
以臭氧為(wèi)強氧化劑并複合催化劑和(hé)混凝劑,在特定的(de)環境條件中進行(xíng)充分的(de)交聯協同反應,可(kě)使廢水中的(de)環鏈及長(cháng)鏈斷開,提高(gāo)廢水的(de)可(kě)生化性,創造合适的(de)反應條件,可(kě)充分氧化廢水中的(de)有(yǒu)機(jī)污染物,破壞廢水中的(de)膠體、發色基團、發臭基團,去(qù)除廢水中的(de)BOD、COD、SS、異味、色度。同時去(qù)除廢水中部分氨氮,但不能去(qù)除鹽。
由于以臭氧為(wèi)強氧化劑并複合催化劑和(hé)混凝劑,所以在整個去(qù)除有(yǒu)機(jī)污染物的(de)過程中産生的(de)污泥量較少,而且反應的(de)環境、形式及過程要比Fenton催化氧化預處理(lǐ)工藝簡單。可(kě)多級串聯運行(xíng),确保出水達到預期指标。
尤其是今年(nián)來臭氧發生技術設備進步很快,設備價格及單位能耗降低(dī),但臭氧濃度提高(gāo),其濃度基本不衰減,這使得臭氧強氧化性在污水處理(lǐ)領域得到較充分運用。
含鹽高(gāo)濃度有(yǒu)機(jī)廢水預處理(lǐ)工藝的(de)選擇
A、 水量較大但含鹽量低(dī)于5000mg/L的(de)廢水,可(kě)首選雙膜法,經濃縮後再除鹽;
B、 含鹽廢水PH值在2~4,可(kě)首選Fenton 或電-Fenton催化氧化預處理(lǐ)工藝;
C、 PH值在5以上的(de)高(gāo)濃度COD且含鹽量大于5000mg/L的(de)含鹽廢水,可(kě)首選臭氧、催化、混凝複合預處理(lǐ)工藝;
D、 含鹽廢水色度高(gāo)或高(gāo)氨氮,則必須單獨進行(xíng)脫色或脫氨處理(lǐ);
E、 幾種方法聯合進行(xíng)的(de)預處理(lǐ)
5.蒸發結晶除鹽
對于含鹽溶液,由于其溶解度不同,其從溶液中結晶析出有(yǒu)兩種方案:
1)對于溶解度随溫度變化不大的(de)物系,一(yī)般采用蒸發溶劑的(de)方法;
2)對于溶解度随溫度變化大的(de)物系,一(yī)般采用冷卻溶液的(de)方法。
含鹽廢水一(yī)般均為(wèi)多種鹽的(de)混合物,由于同離(lí)子(zǐ)效應的(de)存在,其溶解度曲線和(hé)溶液的(de)沸點均不同于單一(yī)的(de)物系。一(yī)般其飽和(hé)溶解度要低(dī)于單一(yī)物系的(de)飽和(hé)溶解度;沸點要高(gāo)于同濃度下單一(yī)物系的(de)沸點。所以要準确掌握多組分鹽的(de)溶解度和(hé)沸點必須通過實驗求得。這是蒸發除鹽設計的(de)關鍵所在。
對于蒸發除鹽濃縮終點的(de)設計,主要取決于後續分離(lí)設備的(de)匹配,選擇卧式螺旋卸料離(lí)心機(jī),其出蒸發器溶液含固量應為(wèi)10%左右;選擇雙級活塞推料離(lí)心機(jī),其出蒸發器溶液含固量應為(wèi)50%左右。蒸發結晶器的(de)設計是蒸發結晶除鹽裝置能否正常運行(xíng)的(de)關鍵,設計時要考慮以下因素:晶核的(de)形成、過飽和(hé)度的(de)控制、短(duǎn)路溫差的(de)消除、大顆粒鹽的(de)即時分離(lí)、強制循環方式和(hé)流速、氣液分離(lí)強度等。